Пике — внук знаменитого бывшего вице-президента ФК «Барселона» Амадора Бернабеу. Воспитанник каталонского клуба, он был приобретён «Манчестер Юнайтед» 1 июля 2004 года. Затем в сезоне 2006—2007 отправился в аренду в «Реал Сарагоса».

27 мая 2008 года Пике, так и не сумев заиграть в «Манчестере» (за все время пребывания в команде провел всего 23 официальные игры и забил 2 гола), заключил контракт с «Барселоной» на четыре года с суммой выкупа в 50 млн евро. Сумма сделки между клубами не разглашается.

Родившись в Барселоне, в столице Каталонии, Пике был зачислен в юношескую и молодежную команды «Барселоны» за отличное умение играть головой и на приходе на угловые и штрафные удары, где провел семь лет. Позже, в 2004 году, его подписал «Манчестер Юнайтед», где он провел сезон в резервной команде.

Пике дебютировал за МЮ в октябре 2004 года, выйдя на замену вместо Джона О’Ши в матче Кубка Лиги против «Кру Александра», закончившегося победой манкунианцев со счетом 3:0. Он сразу же занял роль центрального защитника. Впервые в стартовом составе за Манчестер Юнайтед, Пике вышел 29 марта 2006 года в домашнем матче Чемпионата Англии против «Вест Хэм Юнайтед», и занял позицию правого защитника, так как у Гари Невилла была серьезная травма. Успехи выступления за основную и резервную команды принесли Пике новый контракт, который он заключил с «Манчестером» до лета 2009 года.

4 августа 2006 года испанский клуб «Сарагоса» арендовал Пике на сезон.

В Барселоне Пике в первый же сезон выиграл Лигу Чемпионов УЕФА, а также все турниры, в которых участвовала команда в 2009году, являясь самым стабильным защитником каталонцев.

Успешное выступление за «Барселону» привлекло внимание наставника «Красной Фурии» Висенте дель Боске, который вызвал Пике в сборную. Пике принял участие в Кубке Конфедерации, где Испания выступила не слишком удачно. Затем Пике вместе с командой на одном дыхании прошли отборочный турнир ЧМ-2010. А 11 июля 2010 года Пике стал чемпионом мира. Через 2 года 1 июля 2012 года разгромив в финале чемпионата Европы сборную Италии 4:0 вместе со своей сборной становится чемпионом Европы. На Кубке конфедераций 2013 сборная Испании остановилась в шаге от золотых медалей, уступив в финале хозяевам турнира — сборной Бразилии, во главе с Неймаром.

В феврале 2011 года стало известно, что футболист уже несколько месяцев встречается с известной певицей Шакирой, которая старше его ровно на 10 лет. 22 января 2013 года у пары родился сын, которого назвали Милан.